К вопросу аналитического контроля производных хинонов в объектах среды обитания

Введение. В направлении нормативно-методического обеспечения безопасности объектов окружающей среды и импортируемой пищевой продукции были оптимизированы аналитические подходы к определению фунгицида класса хинонов — дитианона в атмосферном воздухе и плодах цитрусовых культур. 

Материал и методы. Измерения выполняли методом тандемной жидкостной масс-спектрометрии с тройным квадрупольным масс-детектором (ВЭЖХ-МС/МС) в режиме мониторинга множественных реакций (MRM) с использованием в качестве источника ионизации электростатического распыления. Вещество из воздушной среды концентрировали на сорбционные трубки Теnах ТА на основе пористого полимерного сорбента, с последующей экстракцией дитианона с трубок ацетоном. Подготовка проб плодов цитрусовых культур осуществлена экстракцией подкисленным ацетонитрилом (подобранное оптимальное значение рН 2) в присутствии солей сульфата магния, хлорида натрия и натрия лимоннокислого двух- и трех-замещённого, с последующим цетрифугированием и фильтрованием экстракта через одноразовые шприцевые мембранные фильтры (технология QuEChERS). 

Результаты. Апробация разработанных методик проведена на реальных образцах при применении пестицида в сельскохозяйственной практике. Выявленные уровни дитианона не превышали нижнего предела количественного определения: 0,000071 мг/м³ в атмосферном воздухе (при величине ориентировочно безопасных уровней воздействия (ОБУВ) – 0,0001 мг/м³) и 0,01 мг/кг в плодах цитрусовых культур (при установленном значении максимально допустимых уровней (МДУ) – 3 мг/кг). 

Заключение. Разработанные методы утверждены в качестве официальных документов и дополняют базу аналитических методов в части контроля атмосферного воздуха и импортируемой пищевой продукции.

1. Everett K.R., Timudo-Torrevilla O.E., Hill G.N., Dawson T.E. Field testing alternatives to copper for controlling avocado fruit rots. NZ Plant protection. 2008; 61: 79-84. https://doi.org/10.30843/nzpp.2008.61.6820

2. Agostini J.P. Greenhouse Evaluation of Products That Induce Host Resistance for Control of Scab, Melanose, and Alternaria Brown Spot of Citrus. Plant Dis. 2002; 87: 69-74

3. Комардина В.С. Применение двухкомпонентных фунгицидов в защите яблони от парши. Плодоводство и ягодоводство России. 2013; 1 (36): 296-302

4. Analytical Method Report Analysis of Dithianon in Food of Plant Origin using acidified QuEChERS and LC-MS/MS. Available at: https://www.eurl-pesticides.eu/userfiles/file/EurlSRM/meth_Dithianon_EurlSRM.pdf (Accessed 28 April 2021)

5. Baker P.G., Clarke P.G. Determination of residues of dithianon in apples by high-performance liquid chromatography. Analyst. 1984; 109(1): 81-3. https://doi.org/10.1039/an9840900081

6. МУК 4.1.1424-03. Методические указания по определению остаточных количеств дитианона в воде, почве, яблоках, зерне и зеленой массе зерновых колосовых культур методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.: 2003; 15.

7. МУК 4.1.1425-03. Методические указания по измерению концентраций дитианона в воздухе рабочей зоны методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. М.: 2003; 10.

8. МУК 4.1.2673-10. Определение остаточных количеств дитианона в ботве и клубнях картофеля методом высокоэффективной жидкостной хроматографии. M.: 2010; 12.

9. СанПиН. Гигиенические нормативы и требования к обеспечению безопасности и (или) безвредности для человека факторов среды обитания. М.: 2021; 469.

10. ГОСТ Р ИСО 16017-2-2007. Воздух атмосферный. рабочей зоны и замкнутых помещений. Отбор проб летучих органических соединений при помощи сорбционной трубки с последующей термодесорбцией и газохроматографическим анализом на капиллярных колонках. Часть 2. Диффузионный метод отбора проб. М.: Стандартинформ; 2008, 40.

11. Павлюк Т.С., Ануфриев М.А., Пономарева О.Н. Сорбционные трубки TENAX-TA как эффективный инструмент при выполнении анализа воздушной среды методом газовой хроматографии. Естественные науки. 2016; 4: 75-83.

12. Paya’ P., Anastassiades M., Mack D., Sigalova I., Tasdelen B., Oliva J., Barda A. Analysis of pesticide residues using the Quick Easy Cheap Effective Rugged and Safe (QuEChERS) pesticide multiresidue method in combination with gas and liquid chromatography and tandem mass spectrometric detection. Anal Bioanal. Chem. 2007; 389: 1697-714

13. Гречина М.С., Суслова А.В. Особенности определения остаточных количеств производного хинонов в плодах цитрусовых. В кн.: Социально-гигиенический мониторинг здоровья населения. Материалы XXIV Всероссийской научно-практической конференции с Международным участием. Рязань, 2020: 106-9

14. EURL-SRM-Analytical Method ReportAnalysis of Dithianonin Food of Plant Originusing acidified QuEChERS and LC-MS/MS. Available at: https://www.eurl-pesticides.eu/userfiles/file/EurlSRM/meth_Dithianon_EurlSRM.pdf (Accessed 28 April 2021)